1942年，保密局同事卓尔奇和欧阳梦娟假扮新婚夫妇与日军作战时被困冰窖，在被困期间两人结为真正的夫妻。之后，梦娟回老家养伤，卓尔奇前往重庆。1949年，卓尔奇在重庆秘密加入共产党，代号“火神”；而梦娟被毛人凤召回，代号“朱雀”，前往南京负责剿灭“火神”小组。这对夫妻在7年里聚少离多，彼此都不知道自己深爱的人竟成了自己的敌人。在传递情报、抢夺军火、执行爆破计划等行动过程中，卓尔奇发现了梦娟的真实身份，而梦娟在认清国民党的腐败后选择反戈。她协助卓尔奇破坏了“百里蛟龙”爆破计划，保护了南京人民的安全，最终顺利迎来解放。为了共同的理想追求，两人在知晓真相后再度并肩作战，以奉献和牺牲守护了南京人民。