故事发生在临安城内，许仙（秦祥林 饰）和舅舅一同经营着一家叫正德堂的药店。一日，许仙正匆忙赶路，在西湖边邂逅了白衣女子白素贞（林青霞 饰）及其侍女小青（秦之敏 饰）。白素贞要前往钱塘关，便希望许仙能护送她们。白素贞性情温和稳重，小青则活泼俏皮，一路上，二人给许仙留下了极为深刻的印象。 此后，在频繁的接触中，白素贞与许仙互生情愫，决定结为夫妻。婚后生活十分美满，白素贞还帮许仙把药店迁至镇江，药店生意兴隆，顾客盈门。一天，一位茅山道士路过药店门口，惊觉店内妖气弥漫。